導 讀
土壤環境質量重金屬標準的獨立性與依存性是指其土壤環境標準賦值時的依據。依據土壤背景狀況所建議之土壤自然質量保護基準值或目標值,視為賦值的獨立性;而將土壤作為資源利用或健康與生態風險評估時所規定之元素的限量值,稱為賦值的依存性。
文中討論了土壤環境質量標準制定的原則與方法,論述了獨立性、依存性和兩者之間的關系。土壤環境質量標準賦值的獨立性是主動保護土壤資源的需要,通常以背景值為依據獲得土壤自然質量保護基準值,它不以土壤資源利用的差異而改變,是保護土壤自然環境質量的目標值;可以土類為單元制定全國標準,土壤重金屬可用總量標示。
土壤環境質量標準賦值的依存性是土壤作為資源利用的需要,基準或標準受制于多種因素,因而具有依存性和相對性,很難給出一個全國的統一標準,可由產業部門和地方單位制定,以重金屬總量或可提取態標示均可。
就農產品產地而言,可從食品污染物限量或其他火山的指標推導土壤臨界值。在全面考慮土壤環境質量的獨立性和依存性的基礎上,建議土壤環境質量的保護應該從簡單的依靠質量標準,過度到以污染物負載容量為依據的管理模式——一個新的土壤環境質量的管理思路,它強調了外源物質的動態平衡,以切實保障土壤資源的可持續利用、堅守18億畝耕地紅線和糧食安全。
文/周東美 王玉軍 陳懷滿 (均系中國科學院南京土壤研究所研究員)
來源:農業環境科學學報(2014年2月)
近年來,國人對“重金屬”這一術語幾乎是家喻戶曉,其原因通常與環境污染和食品安全有關。重金屬通常是指相對密度大于5.0的金屬元素,在自然界中大約存在45種。土壤中一些重金屬是為人體必需的微量元素,其過量或不足都有可能引起生長與生育障礙。
1996年FAO(聯合國糧農組織)/IAEA(國際原子能機構)/WHO(世界衛生組織)的營養專家基于1973年以來對微量元素的研究和進展,將微量元素分為三類:
第一類為人類必需的有I、Zn、Se、Cu、Mo、Cr、Co、Fe等8種;
第二類為人體可能需要的微量元素有Mn、Si、Ni、B、V等5種;
第三類為本身有潛在毒性,當在低劑量時可能具有必需功能的微量元素有F、Pb、Cd、Hg、As、Al、Li、Sn等8種。
其中Zn、Cu、Mo、Cr、Co、Fe、Mn、Ni、V、Pb、Cd、Hg、Sn均為重金屬。As為類金屬,但因其化學性質和環境行為與重金屬有相似之處,通常也歸屬于重金屬范疇進行討論。
由于土壤中鐵和錳含量較高,因而一般不太注意它們的污染問題,但在強還原條件下,鐵和錳所引起的生物毒害亦應引起足夠的重視。
在現實生活中,“重金屬”雖然是環境領域論文中一個相當流行的術語,但亦有著諸多的誤解。人們往往將這一類金屬等同于“污染和毒害”,與“有毒有害”相聯系,認為它們是“壞金屬”,是“妖魔鬼怪”,但這在化學或者毒理學數據中并無根據。
因此,有些學者批評概念性術語“重金屬”既沒有意義又具有誤導性,強烈地認為應該廢除。然而,筆者認為在沒有公認的、科學嚴謹的術語替代之前,以金屬物理性質“密度”為依據劃分的“重金屬”一詞,可能在相當長的時間內仍然是為公眾所熟悉和可接受的概念,但必須客觀地評估其利弊。
重金屬的環境問題是我國環境保護領域的重要課題,其中農產品產地重金屬污染防治是農業部和財政部重金屬污染綜合防治“十二五”規劃的主要內容,其重點之一是土壤環境質量重金屬影響的評估。
土壤環境質量是指在一定的時間和空間范圍內,土壤自身性狀對其持續利用以及對其他環境要素,特別是對人類或其他生物的生存、繁衍以及社會經濟發展的“適宜性”,是土壤環境“優劣”的一種概念,它與土壤遭受外源物質的侵襲、累積或污染的程度密切相關,是“特定需要之環境條件”的量度。
土壤環境質量依賴于土壤在自然成土過程中所形成之固有的環境條件、與環境質量有關的元素或化合物的組成與含量、土壤利用過程及其動態變化,同時應考慮土壤作為次生污染源對整體環境質量的影響。
土壤環境質量的研究和應用對于我國土壤資源保護、農業安全、食品安全、生態安全都具有極為重要的理論和現實意義。土壤環境質量的評估是由其質量標準為依據而進行的。
質量標準是土壤環境質量研究的重點內容之一。土壤環境質量標準是國家或地方政府為保護土壤資源、或在土壤資源利用中為保護特定對象的健康與安全、所規定之土壤中某種元素或化合物的限量值。
我國第一個“土壤環境質量標準”(GB15618-1995),于1995年由當時的國家環境保護局和國家技術監督局聯合發布,并于1996年3月1日實施。應當認為,該標準對于我國土壤環境質量標準的制定與完善是一個良好的開端,通過實踐的檢驗與總結,近年來很多學者從不同的角度提出了有關土壤環境質量標準的修訂或重新制定的建議,一些學者強調了“現行標準修訂的終目的是要建立保護生態和人體健康的“土壤環境和健康質量指導值或標準”,服務于污染場地或土壤的識別及風險管理;同時還需制定保護土壤資源的“土壤自然質量指導值或標準”,類似的論述或建議此前亦曾有報道。
然而不幸的是,在實踐中無論是政府部門還是科研機構對土壤自然質量的保護問題并未引起足夠的重視,缺乏與土壤固有性質相關的、獨立的保護標準,其標準賦值幾乎全部與生態安全和農產品品質等有關,均將土壤作為資源利用時的質量要求而忽略了土壤自身的保護。
標準賦值的科學性、實用性和時代性是土壤環境質量的核心問題之一,它具有自然和社會影響的雙重屬性。在已有文獻的討論中,主要關注在土壤資源利用中的污染物限量問題,即標準賦值的依存性,它主要服務于污染場地或土壤的識別及風險管理;而對如何保護土壤本身這一不可再生的自然資源,即標準賦值的獨立性考慮較少;同時,在土壤環境質量評價參比值的選擇方面亦相當混亂。
本文就我國土壤環境質量重金屬標準賦值的獨立性和依存性及其相互之間的關系進行了討論,以供制定和應用相關標準、土壤環境質量保護措施時參考。
1 土壤環境質量標準制定的原則與方法
土壤是一個十分復雜的多介質開放系統,具有固體、液體和氣體的多相組成,含有納米級到大質量的礦物顆粒和有機質,它涉及許多相互影響的非平衡化學過程。
環境標準的制定是以環境基準(臨界值)為主要依據,而環境基準的獲得主要是在實驗室分析或可控條件下的試驗結果,因而如將穩態條件下所獲得的結果延伸到自然狀態下,應該根據具體情況謹慎處理,它是一個復雜的系統工程。
從本質上來說,目前對中國土壤環境質量標準的建立原則和方法從早期探索到近期研究,在學者之間并無太大的分歧,大多認為:
1) 由于土壤是一個十分復雜的體系,土壤環境質量標準應該是包含多種標準的系列標準或標準系列,應該根據不同的需求制定不同的標準,無需求大求全。
2) 從土壤質量的本質考慮,在土壤環境質量標準的制定中應該考慮其性質的“固有”狀態和“動態”變化,必須與土壤類型、利用與管理方式緊密相連。
3)從“固有”狀態考慮,應該制訂以保護土壤資源自身為目標的“土壤自然環境質量保護限量標準”,根據不同的土壤類型,以背景值為依據(地球化學法),可藉以中國土壤系統分類或分類系統中的土類為基本單元。這一標準應該有嚴格的要求,且具有惟一性,是保護土壤自身資源的目標值。
4)從“動態”角度考慮,應該制訂以土壤資源利用為目標的“土壤有害物質限量標準”(生態效應法(包括健康風險評估)),這一標準具有多重性,可依據不同的應用目的制訂不同的標準。該標準系列可以清楚地標明特定土壤的環境質量現狀,標明為“背景狀態”、“沾污狀態”、“污染狀態與污染程度”;亦可明確地回答是否需要修復的問題。結合健康和生態風險分析,可對污染土壤的健康和生態影響問題做出較為客觀的評估。
5)由于土壤元素“可提取態”的復雜性和局限性,從“固有”狀態考慮時可以“總量”為主;而在區域和地方性標準中可將“總量”(容量因素)和“可提取態”(強度因素)單獨或一并考慮。
從土壤環境質量的固有狀態到動態變化,反映了標準制定賦值的獨立性與依存性,兩者之間雖然有著密切的聯系,但也存在明顯的差異。
在屬性上,前者主要反映了土壤的自然性質,后者主要滿足社會需要;在功能上,前者主要是自然資源自身保護的目標值,是國家層面管理的需求,強調了在背景條件下的可持續利用性;而后者是土壤資源利用的需要,不同的利用目標有著不同的標準,強調了在特定利用條件下的可持續發展。
然而,土壤環境質量標準的問題目前主要集中在資源利用的問題上,而對于土壤這一不可再生的自然資源自身保護的問題需要進一步加以重視。
2 土壤環境質量標準賦值的獨立性是主動保護土壤資源的需要
土壤作為獨立的歷史自然體,具有其本身特有的發生和發展歷程,并有其在分布上的地理規律。
它是成土母質在成土因素作用下,經過一系列物理、化學和生物學反應而成;它具有生產力、生命力和環境凈化力,是自然環境要素的中心環節。作為生態系統的組成部分,可調控物質和能量循環;不同類型的土壤具有不同的物理、化學和生物學性質,有獨特的元素背景值,對外源物質的響應亦不相同。土壤環境質量標準賦值的獨立性主要立足于元素背景值。
土壤元素背景值是土壤化學性質的重要組成部分,影響土壤元素背景值的因素很多,包括成土母質、成土過程、土壤類型、土壤性質、不同的自然地理單元和氣候條件、以及土地利用等均有影響;但研究表明,土壤母質是主要的影響因子。
對南京地區8種母質發育之土壤中15種元素(Be、Sc、La、Cr、Mo、Mn、 Co、Ni、Cu、Zn、Cd、Hg、Pb、As、Se)背景值的研究表明,花崗巖主要由鉀長石、石英、酸性斜長石、云母等礦物組成,這些礦物中重金屬元素含量較少。
下蜀黏土系第四紀更新世沉積物,其礦物組成多種多樣,因此由這種母質所發育的土壤中Sc、Cr、Mn、Cu、As、Mo、Co、Se、Ni、Hg、Pb等元素豐富而均勻;而石灰巖發育的土壤,由于其特殊的發育條件,As、Zn、Cd等能與鐵和錳氧化物形成難溶解的沉淀,故在這類土壤中Zn、Cd、As、Pb的含量隨著鐵和錳含量的增加而升高。
唐誦六利用因子及判別分析法研究了母巖性質及土壤類型對土壤重金屬地球化學背景值的影響,所用的46個土樣分別采自北京、天津、濟南、南京及廣東省,包括褐土、黃棕壤、紅壤、黃壤、赤紅壤、磚紅壤及石灰土等多種土壤類型。
成土母巖包括花崗巖類、片麻巖、輝長巖、橄欖輝長巖、玄武巖及石灰巖。不同地區、土類及母巖的樣品均有很大的差別。檢測元素包括Cu、Zn、Mn、Cr、Co、Ni、Pb和As,結果表明,土壤中重金屬元素的背景值在很大程度上繼承了母巖的特性,證實了土壤中重金屬元素和含量變化主要遵從土壤賴以發育的母巖性質,土類的劃分與母巖相一致。
中國土壤元素背景值研究是國家“七五”重點科技攻關課題之一,獲得了主要土類60余種元素可比的背景值,探討了區域分異及影響因素。
通過全國范圍內大面積和大樣本量的研究,表明土壤微量元素背景值在石英質巖石發育的土壤主要為母質所控制,在碳酸鹽類巖石發育的土壤中母質的控制作用不強;而大部分土壤微量元素背景值既為母巖、又為成土過程所影響。研究結果給出了不同土壤類型元素背景值的基本統計量,這些土類可粗略地歸屬于土壤系統分類中的10個土綱,但有機土、灰土、火山灰土和變性土尚無涉及的土類。
本文以As、Cd、Hg和Pb為例,表列了這些元素在不同類型土壤中的平均值、平均值加2倍標準差以及順序統計量90%的值(表1和表2),并建議以順序統計量90%的值作為土壤自然質量保護的基準值,它表明在這一限值內,大約有90%的同類土壤有可能保持良好的自然環境;同時為地方標準留有較大的空間和余地。
上述以背景值為依據獲得的土壤自然質量保護基準值,僅僅是從方法學考慮的例證,其數據的實用性可根據新的資料進行適當的修正。
自然質量保護基準值是保護和管理土壤資源的需要,只有如此嚴格的要求,才有可能使土壤資源得以保護;才能阻止以土壤具有負載容量為借口而不斷向土壤排污;才能下定決心提高肥料、灌溉水等農業措施的質量,杜絕或將外源污染減至低。土壤自然質量保護基準值不是污染起始值,不可用于土壤污染的判別,但可用于土壤中元素的累積性評價。
表1中國土壤(A層)元素As和Cd的背景值(mg/kg)
Table 1 the background value of As and Cd in Chinesesoils (A layer) (mg/kg)
土綱 | 土類
| As | Cd | ||||||
平均值X | 標準差S | X+2S | 90%值 | 平均值X X | 標準差S | X+2S | 90%值 | ||
人為土 | 綠洲土 | 12.5 | 2.42 | 17.3 | 15.3 | 0.118 | 0.0323 | 0.183 | 0.155 |
水稻土 | 10.0 | 6.19 | 22.4 | 16.9 | 0.142 | 0.1175 | 0.377 | 0.280 | |
塿土 | 11.2 | 2.78 | 16.8 | 14.5 | 0.123 | 0.0613 | 0.246 | 0.221 | |
鐵鋁土 | 磚紅壤 | 6.7 | 5.24 | 17.2 | 10.8 | 0.058 | 0.1068 | 0.272 | 0.084 |
干旱土 | 栗鈣土 | 10.8 | 5.50 | 21.8 | 17.3 | 0.069 | 0.0584 | 0.186 | 0.149 |
灰鈣土 | 11.5 | 2.16 | 15.8 | 14.6 | 0.088 | 0.0309 | 0.150 | 0.113 | |
灰漠土 | 8.8 | 3.49 | 15.8 | 12.5 | 0.101 | 0.0408 | 0.183 | 0.158 | |
灰棕漠土 | 9.8 | 5.65 | 21.1 | 15.3 | 0.110 | 0.0426 | 0.195 | 0.162 | |
棕漠土 | 10.0 | 3.53 | 17.1 | 14.9 | 0.094 | 0.0372 | 0.168 | 0.142 | |
鹽堿土 | 鹽土 | 10.6 | 5.91 | 22.4 | 14.9 | 0.100 | 0.0739 | 0.248 | 0.165 |
堿土 | 10.7 | 2.42 | 15.5 | — | 0.088 | 0.0442 | 0.176 | — | |
潛育土 | 沼澤土 | 9.6 | 8.96 | 27.5 | 20.0 | 0.092 | 0.0604 | 0.213 | 0.142 |
均腐土 | 黑鈣土 | 9.8 | 4.73 | 19.3 | 16.1 | 0.110 | 0.0763 | 0.263 | 0.204 |
棕鈣土 | 10.2 | 4.59 | 19.4 | 16.0 | 0.102 | 0.0928 | 0.288 | 0.143 | |
黑壚土 | 12.2 | 2.35 | 16.9 | 15.2 | 0.112 | 0.0337 | 0.179 | 0.150 | |
黑土 | 10.2 | 3.49 | 17.2 | 14.8 | 0.078 | 0.0282 | 0.134 | 0.105 | |
灰色森林土 | 8.0 | 5.53 | 19.1 | 11.7 | 0.066 | 0.0423 | 0.151 | 0.132 | |
磷質石灰土 | 2.9 | 0.89 | 4.7 | 4.0 | 0.751 | 0.8517 | 2.45 | 1.758 | |
富鐵土 | 紅壤 | 13.6 | 12.87 | 39.3 | 24.3 | 0.065 | 0.0643 | 0.194 | 0.139 |
黃壤 | 12.4 | 10.14 | 32.7 | 24.7 | 0.080 | 0.0527 | 0.185 | 0.160 | |
赤紅壤 | 9.7 | 13.33 | 36.4 | 22.0 | 0.048 | 0.0537 | 0.155 | 0.095 | |
燥紅土 | 11.2 | 20.37 | 51.9 | 13.6 | 0.125 | 0.1619 | 0.449 | 0.150 | |
淋溶土 | 灰褐土 | 11.4 | 2.68 | 16.8 | 13.6 | 0.139 | 0.0683 | 0.276 | 0.250 |
黃棕壤 | 11.8 | 6.21 | 24.2 | 19.4 | 0.105 | 0.0881 | 0.281 | 0.229 | |
棕壤 | 10.8 | 6.35 | 23.5 | 19.2 | 0.092 | 0.0574 | 0.207 | 0.157 | |
褐土 | 11.6 | 4.39 | 20.4 | 17.1 | 0.100 | 0.0703 | 0.241 | 0.170 | |
暗棕壤 | 6.4 | 3.99 | 14.4 | 10.8 | 0.103 | 0.0603 | 0.224 | 0.175 | |
白漿土 | 11.1 | 5.00 | 21.1 | 16.3 | 0.106 | 0.0650 | 0.236 | 0.184 | |
雛形土 | 草甸土 | 8.8 | 5.65 | 20.1 | 15.6 | 0.084 | 0.0459 | 0.176 | 0.133 |
棕色針葉林土 | 5.4 | 3.97 | 13.3 | 11.2 | 0.108 | 0.0648 | 0.234 | 0.153 | |
紫色土 | 9.4 | 4.59 | 18.6 | 15.5 | 0.094 | 0.0668 | 0.228 | 0.168 | |
黑氈土 | 17.0 | 7.23 | 31.5 | 26.9 | 0.094 | 0.0490 | 0.192 | 0.146 | |
草氈土 | 17.2 | 7.97 | 33.1 | 26.7 | 0.114 | 0.0541 | 0.222 | 0.190 | |
石灰(巖)土 | 29.3 | 22.95 | 75.2 | 51.7 | 1.115 | 2.2149 | 5.54 | 3.048 | |
潮土 | 9.7 | 3.04 | 15.8 | 14.1 | 0.103 | 0.0648 | 0.233 | 0.176 | |
高山漠土 | 16.6 | 6.16 | 28.9 | 25.1 | 0.124 | 0.0658 | 0.256 | 0.184 | |
巴嘎土 | 20.0 | 11.41 | 42.8 | 32.7 | 0.116 | 0.1017 | 0.319 | 0.166 | |
莎嘎土 | 20.5 | 11.46 | 43.4 | 33.1 | 0.116 | 0.0517 | 0.219 | 0.173 | |
新成土 | 風沙土 | 4.3 | 1.90 | 8.1 | 6.6 | 0.044 | 0.0252 | 0.094 | 0.082 |
綿土 | 10.5 | 1.94 | 14.4 | 12.7 | 0.098 | 0.0327 | 0.163 | 0.123 | |
寒漠土 | 17.1 | 6.00 | 29.1 | — | 0.083 | 0.0156 | 0.114 | — |
表2中國土壤(A層)元素Hg和Pb的背景值(mg/kg)(據文獻32計算)
Table 2 the background value of Hg and Pb in Chinesesoils (A layer) (mg/kg)
土綱 | 土類
| Hg | Pb | ||||||
平均值X | 標準差S | X+2S | 90%值 | 平均值X X | 標準差S | X+2S | 90%值 | ||
人為土 | 綠洲土 | 0.023 | 0.0141 | 0.051 | 0.033 | 21.8 | 3.56 | 28.9 | 26.0 |
水稻土 | 0.183 | 0.1840 | 0.551 | 0.414 | 34.4 | 16.12 | 66.6 | 60.2 | |
塿土 | 0.055 | 0.0367 | 0.128 | 0.090 | 21.8 | 5.54 | 32.9 | 27.8 | |
鐵鋁土 | 磚紅壤 | 0.040 | 0.0292 | 0.098 | 0.063 | 28.7 | 17.22 | 63.1 | 50.0 |
干旱土 | 栗鈣土 | 0.027 | 0.0254 | 0.078 | 0.049 | 21.2 | 10.94 | 43.1 | 29.6 |
灰鈣土 | 0.017 | 0.0062 | 0.029 | 0.023 | 18.2 | 2.80 | 23.8 | 21.3 | |
灰漠土 | 0.011 | 0.0056 | 0.022 | 0.018 | 19.8 | 6.22 | 32.2 | 26.8 | |
灰棕漠土 | 0.018 | 0.0162 | 0.050 | 0.037 | 18.1 | 4.74 | 27.6 | 23.4 | |
棕漠土 | 0.013 | 0.0095 | 0.032 | 0.026 | 17.6 | 4.58 | 26.8 | 22.2 | |
鹽堿土 | 鹽土 | 0.041 | 0.0508 | 0.143 | 0.077 | 23.0 | 10.40 | 43.8 | 35.7 |
堿土 | 0.025 | 0.0195 | 0.064 | — | 17.5 | 4.27 | 26.0 | — | |
潛育土 | 沼澤土 | 0.041 | 0.0417 | 0.124 | 0.079 | 22.1 | 7.65 | 37.4 | 29.8 |
均腐土 | 黑鈣土 | 0.026 | 0.0161 | 0.058 | 0.048 | 19.6 | 7.37 | 34.3 | 27.7 |
棕鈣土 | 0.016 | 0.0090 | 0.034 | 0028 | 22.0 | 8.53 | 39.1 | 32.2 | |
黑壚土 | 0.016 | 0.0074 | 0.030 | 0.027 | 18.5 | 3.60 | 25.7 | 22.9 | |
黑土 | 0.037 | 0.0220 | 0.081 | 0.060 | 26.7 | 7.88 | 42.5 | 38.9 | |
灰色森林土 | 0.052 | 0.0654 | 0.183 | 0.103 | 15.6 | 7.47 | 30.5 | 27.9 | |
磷質石灰土 | 0.046 | 0.0328 | 0.112 | 0.080 | 1.7 | 1.14 | 4.0 3.98 | 2.1 | |
富鐵土 | 紅壤 | 0.078 | 0.0510 | 0.180 | 0.150 | 29.1 | 12.78 | 54.7 | 48.1 |
黃壤 | 0.102 | 0.0558 | 0.214 | 0.170 | 29.4 | 13.47 | 56.3 | 48.2 | |
赤紅壤 | 0.056 | 0.0385 | 0.133 | 0.104 | 35.0 | 24.38 | 83.8 | 65.3 | |
燥紅土 | 0.027 | 0.0132 | 0.053 | 0.039 | 41.2 | 17.41 | 76.0 | 58.0 | |
淋溶土 | 灰褐土 | 0.024 | 0.0121 | 0.048 | 0.043 | 21.2 | 2.00 | 25.2 | 23.1 |
黃棕壤 | 0.071 | 0.0714 | 0.214 | 0.163 | 29.2 | 12.10 | 53.4 | 44.2 | |
棕壤 | 0.053 | 0.0478 | 0.149 | 0.101 | 25.1 | 9.94 | 45.0 | 38.4 | |
褐土 | 0.040 | 0.0421 | 0.124 | 0.097 | 21.3 | 6.89 | 35.1 | 29.9 | |
暗棕壤 | 0.049 | 0.0299 | 0.109 | 0.078 | 23.9 | 7.41 | 38.7 | 32.9 | |
白漿土 | 0.036 | 0.0165 | 0.069 | 0.060 | 27.7 | 6.02 | 39.7 | 35.6 | |
雛形土 | 草甸土 | 0.039 | 0.0399 | 0.119 | 0.074 | 22.4 | 9.06 | 40.5 | 30.8 |
棕色針葉林土 | 0.070 | 0.0421 | 0.154 | 0.123 | 20.2 | 7.33 | 34.9 | 30.0 | |
紫色土 | 0.047 | 0.0483 | 0.144 | 0.107 | 27.7 | 10.72 | 49.1 | 41.5 | |
黑氈土 | 0.028 | 0.0178 | 0.064 | 0.046 | 31.4 | 13.48 | 58.4 | 46.9 | |
草氈土 | 0.024 | 0.0108 | 0.046 | 0.037 | 27.0 | 10.66 | 48.3 | 37.6 | |
石灰(巖)土 | 0.191 | 0.1651 | 0.521 | 0.438 | 38.7 | 22.04 | 82.8 | 71.9 | |
潮土 | 0.047 | 0.0521 | 0.151 | 0.106 | 21.9 | 7.90 | 37.7 | 32.0 | |
高山漠土 | 0.022 | 0.0153 | 0.053 | 0.029 | 23.7 | 8.29 | 40.3 | 33.0 | |
巴嘎土 | 0.022 | 0.0116 | 0.042 | 0.040 | 25.8 | 6.35 | 38.5 | 33.9 | |
莎嘎土 | 0.019 | 0.0090 | 0.037 | 0.027 | 25.0 | 7.96 | 40.9 | 35.7 | |
新成土 | 風沙土 | 0.016 | 0.0179 | 0.052 | 0.024 | 13.8 | 4.89 | 23.3 | 18.1 |
綿土 | 0.016 | 0.0098 | 0.036 | 0.022 | 16.8 | 2.81 | 22.4 | 20.2 | |
寒漠土 | 0.019 | 0.0057 | 0.030 | — | 37.3 | 7.24 | 51.8 | — |
3 土壤環境質量標準賦值的依存性是土壤作為資源利用的需要
目前,土壤環境質量標準中的重金屬賦值,主要采用生物效應法。對于農產品而言,主要依賴于食品中污染物的限量標準,通過試驗獲得產品可食部分重金屬濃度與土壤中相應元素含量的關系,從而推算出土壤重金屬的臨界值。
土壤重金屬的臨界值是指在特定目標和特定條件下土壤中某種重金屬的大安全濃度。除了土壤利用目的不同具有不同的質量標準外,重金屬臨界值受到多種因素的影響亦是依存性的良好體現。
進入土壤的重金屬可以溶解于土壤溶液中,吸附于膠體的表面,閉蓄于土壤礦物之內,與土壤中其他化合物產生沉淀,這些都影響到生物效應。
土壤不同組份之間重金屬的分配,即重金屬形態,是決定重金屬生物效應的基礎,一種離子由固相形態轉移到土壤溶液中,是土壤中增加該離子對生物有效性的前提。
控制土壤固-液相間平衡的因子十分復雜,而且至今尚未完全弄清楚;但研究表明在這樣一個復雜體系中的平衡為其pH、溫度、有機質含量、氧化還原電位、礦物成分、礦物類型以及其他可溶性成份的濃度等所影響,這些因素同樣影響著土壤-植物系統重金屬的分配,影響著土壤重金屬的臨界值。
3.1、 土壤類型和土壤性質對臨界值的影響:
3.1.1 土壤類型:不同類型的土壤有著不同的土壤性質,土壤重金屬臨界值與土壤性質有著十分密切的關系。表3為我國一些不同類型土壤中As、Cd、Cu和Pb的相對臨界值(根據文獻34計算),以土壤生物效應為基礎,選定土壤-植物、土壤-微生物、土壤-水體系為觀測指標,在綜合各項因素的基礎上,經過對比分析,逐級篩選,后選擇其中低值作為土壤生態系統的臨界值。
由表3可見,一些不同類型土壤的臨界值有著明顯的差異,例如就As而言,孝感黃棕壤的臨界值大,而石灰性紫色土小,兩者相差6倍;普通灰鈣土的Cd具有大臨界值,而下蜀黃棕壤小,兩者相差7.7倍。
近期研究表明,潮土(江蘇漣水縣)和水稻土(江蘇無錫市)之間Cd的臨界值分別為1.63 mg/kg和0.74 mg/kg ,而Pb為230 mg/kg和110 mg/kg。由于臨界值在土壤類型之間差異較大,故農產品產地重金屬限量標準應該充分考量土壤類型的差異。
表3 不同類型土壤中As、Cd、Cu和Pb的相對臨界含量(以臨界值大值為100%)
Table 3 the relative critical content of As, Cd, Cu andPb in different types of soils (the maximum critical value was set as 100%)
土壤類型 | As | Cd | Cu | Pb |
薄層黑土 | 70.0 | 55.7 | 77.2 | 72.3 |
中厚黑土 | 70.0 | 61.7 | 100 | 76.6 |
深厚黑土 | 70.0 | 84.3 | 97.0 | 89.9 |
普通灰鈣土 | 41.7 | 100 | 36.9 | 43.4 |
砂礫質灰鈣土 | 41.7 | 69.6 | 33.6 | 31.8 |
下蜀黃棕壤 | 85.0 | 13.0 | 33.2 | 55.8 |
盱眙黃棕壤 | 70.0 | - | 41.3 | 100 |
孝感黃棕壤 | 100 | - | 38.6 | 83.1 |
磚紅壤 | 75.0 | 27.4 | 26.8 | 49.4 |
赤紅壤 | 63.3 | 20.0 | 15.1 | 41.5 |
紅壤 | 78.3 | 24.3 | 17.8 | 49.9 |
潮土 | 58.3 | 27.8 | 34.9 | 51.4 |
酸性紫色土 | 21.7 | 24.3 | 23.5 | 36.1 |
中性紫色土 | 18.3 | 32.2 | 26.9 | 62.1 |
石灰性紫色土 | 16.7 | 52.2 | 43.6 | 62.1 2、指示物對臨界值的影響 |
3.1.2 土壤性質:一般說來,pH是影響土壤-植物系統中重金屬行為的主要因素,對重金屬陽離子來說,pH越低,溶解度越大,活性越大,植物吸收越多,這有可能歸因于一些固相鹽類溶解度的增加使得重金屬的吸附減少,從而增加了土壤溶液中重金屬的濃度。
例如隨著pH的升高土壤對Cd的固持能力增強,進入土壤溶液中的可溶態Cd較少,從而減少了植物對Cd的吸收。研究表明,應用土壤總Cd和土壤pH可以預測稻米對土壤Cd的吸收。
結合稻米Cd的預測模型,應用基于稻米攝人風險的方法計算了不同pH土壤Cd臨界值。在土壤pH為5、6、7、8時,土壤Cd臨界值分別為0.42 mg/ kg、0.79 mg/kg、1.49 mg/ kg和2.81 mg/ kg,臨界值隨土壤pH升高而顯著提高。大田重金屬空間變異性的研究亦表明,pH對水稻吸收重金屬有著明顯的影響。
在相同Pb含量而pH不同的土壤中,所栽種的大豆對Pb的吸收表現出隨著pH升高而降低的趨勢。在控制氧化還原電位(-200、-100、0、+100、+200和+400 mV)和pH(5、6、7和8)情況下的研究結果表明,水稻對Cd 的吸收總量隨著氧化還原電位的增加和pH的降低而增加。
在淹水條件下,水稻減產25%時的土壤外源Cd濃度為320 mg/kg,而在非淹水條件下同樣減產幅度時的Cd濃度僅為17 mg/kg。水稻不同生育期由于烤田處理所造成的Eh變化及其對糙米重金屬含量的影響表明,由于烤田處理使糙米中重金屬的含量有一定程度的增加。
在其他條件相似的情況下,陽離子交換容量越高,對重金屬的鈍化能力越強[48]。試驗表明,隨著CEC的下降,大豆植株中Pb的含量顯著增加。
土壤中離子的交互作用也影響植物對重金屬的吸收,Cd、Zn共存對植物吸收Cd和Zn均有影響。野外條件下土壤和小麥含鎘量的調查結果表明,土壤中鋅和鎘的含量變化影響著小麥對鎘的吸收,當Zn/Cd比增大時,小麥吸收鎘量會隨之降低,從而增加了Cd的臨界值;土壤Zn/Cd比與小麥吸收鎘之間呈負指數關系。
3.2 指示物對臨界值的影響
重金屬臨界值確定總是從某一特定的目的出發,選擇特定參照物、即需要保護的對象作為指示物。由于指示物之間的差異,則所得的臨界值可能產生較大的變化。
3.2.1 不同農作物之間的差異。
以江蘇潮土和水稻土為例,當以小白菜、小蘿卜和水稻為指示作物時,潮土Pb臨界值分別為 110 mg/kg、220 mg/kg和230 mg/kg;而水稻土分別為36.5 mg/kg、140 mg/kg和110 mg/kg。對于Cd,潮土分別為1.09 mg/kg,6.11 mg/kg和1.63 mg/kg;水稻土分別為0.30 mg/kg、3.43 mg/kg和0.74 mg/kg。
表明以水稻為指示物時,潮土Pb臨界值較高,而以小蘿卜為指示物時,潮土Cd的臨界值較高。水稻土以小蘿卜為指示物時,Cd和Pb均具有較大的臨界值。不同種類的蔬菜對Pb的臨界值亦不相同[52,54,55];木薯亦有其安全臨界值。
3.2.2微生物類型和酶之間的差異。
土壤微生物是土壤生態結構的組成部分,在土壤生態環境質量研究中是必要的考察項目。Pb對不同類型微生物影響的濃度范圍有著明顯的差異,在一定濃度范圍內Pb對紅壤中細菌群體有顯著刺激作用,而對放線菌和硝化菌卻有顯著的抑制作用,因此以不同類型的微生物作指示物時,其臨界值的范圍將不一樣。
研究表明,重金屬脅迫會影響土壤酶活性。對土壤中3種酶的研究發現,與土壤碳循環有關的酶受到的脅迫較小,與土壤氮、磷和硫等循環有關的酶受重金屬脅迫作用顯著。
在重金屬復合污染的情況下(Zn、Cu、Ni、V和Cd分別為300、100、50、50和3 mg/kg)芳基硫酸酯酶、堿性磷酸酶和脫氫酶分別只有對照的56%~80%、46%~64%和54%~69%。
Cu對土壤b-半乳糖苷酶和脫氫酶的EC50值(指使生物數量或活性下降50%的重金屬濃度)分別為78.4 和24.8 mg/kg。
3.3 試驗場地和環境條件對臨界值的影響。
對同一成土母質所進行的土壤大田調查、小區、和盆栽試驗表明,糙米Pb濃度和土壤含Pb量之間有著良好的相關性[,如以糙米Pb限量0.2mg/kg為參比值,則大田、小區和晚稻盆栽試驗所得的臨界含量分別為462 mg/kg、90 mg/kg和82 mg/kg,表明小區和溫室盆栽與大田所獲得的結果之間有著較大差異。此外,溫室與大田土壤在重金屬的空間變異性方面亦值得關注。
環境溫度對重金屬的吸收有著明顯的影響。機理研究表明,植物對一些重金屬的吸收為被動吸收,因而當溫度變化時,勢必影響水分蒸騰作用,從而影響了植物對重金屬的吸收。
1987和1988年盆栽小麥的比較表明,1987年抽穗成熟期溫度較低,4月中旬收割;而1988年5月中旬收割,抽穗成熟期溫度相對較高,結果麥粒Pb含量比1987年要高2-4倍,其中溫度的影響可能是一個主要原因。
相同品種的水稻分別作為早稻和晚稻種植時,晚稻對Cd的吸收明顯高于早稻。當進入土壤的外源As濃度為40 mg/kg時,早稻(成熟期月均溫27.8℃~28℃)、中稻(成熟期月均溫16.9℃~ 22.7℃)和晚稻(成熟期月均溫10.5℃~ 16.9℃)糙米中As含量分別為0.67、0.43和0.33 mg/kg。
3.4 污染歷程對臨界值的影響
3.4.1 平衡時間與濃度。小區平衡試驗表明,排水中Pb濃度隨著時間的推移而濃度降低。在土壤外源Pb為240 mg/kg時,40d的追蹤測試表明,田間排水Pb從1752 μg/L降至1.6 μg/L。
3.4.2 形態的變化。黃棕壤和紅壤中添加Pb的培育提取表明, 1 mol/L NH4OAc可提取態Pb隨時間推移而降低(2-16w),其下降幅度黃棕壤約為38 - 66%,紅壤為32 - 42%。下蜀黃棕壤在稻作(前茬)和小麥(后茬)輪作后,1 mol/L NH4OAc 可提取Pb濃度下降了10 - 30%,這種趨勢與植物吸收隨時間變化相一致,因而可以認為吸收量隨時間的變化而減少可能主要是由于可提取態的減少所致。
另一方面,植物對重金屬的吸收并不總是隨著時間的推移而下降,連續3年盆栽試驗表明,水稻對Cd的吸收是一種起伏不定的狀況,因而臨界值的確定應該是一個長期試驗的結果[2]。
3.4.3 污染發生過程。植物對Pb的吸收在一定濃度范圍內有隨濃度增加而上升的趨勢,超過一定的濃度時,由于根系受害而降低元素吸收的能力,從而使得吸收量下降,因而單純從籽實含量來判斷土壤污染狀況時,有可能造成失誤。
對影響大豆植株中Pb含量因素的研究表明, 在Pb濃度為500和1000 mg/kg處理中( pH4.5,CEC 6.8 cmol+/kg),其地上部分Pb含量分別為127.8和83.9 mg/kg,表明添加1000 mg/kg Pb反而比500 mg/kg時植株吸收的 Pb要少, 因而污染發生過程的影響使得植株Pb含量與土壤Pb含量之間并不總是有良好的對應關系,如對污染歷程缺乏了解,就有可能造成誤判。
另一方面,這一現象亦說明在農產品產地土壤重金屬污染防治的研究中,必須進行土壤和植物點對點的采樣,才有可能對土壤環境質量做出客觀的評估。
3.5 不同品種之間臨界值的差異
由于生理、生化和遺傳特性等不同,即使同一種植物的不同品種之間對重金屬的脅迫亦可能有不同的反映,因而臨界值亦可能不同。
對不同品種大白菜的研究表明,地上部Pb和Cd含量存在顯著品種差異。不同基因型番茄對Cd有不同的脅迫反應。水稻亦是如此,7種類型水稻糙米含鎘量從高到低依次為特種稻、常規早秈稻、三系雜交晚稻、兩系雜交晚稻、常規晚秈稻、常規粳稻、爪洼稻。
Cd在不同類型品種和不同器官中的含量均存在顯著差異,在常規秈稻精米、稻谷中的含量高,在雜交稻精米和稻谷中的含量居中,常規粳稻中的含量低,而Pb在常規秈稻稻米和稻谷中的含量顯著高于在粳稻和雜交稻中的含量[70]。32個不同品種水稻的研究表明,糙米Cd含量為0.06–0.59mg/kg,Pb 含量為0.25–3.15mg/kg,品種之間存在顯著差異,從而不難發現,根據農產品中污染物限量和糙米重金屬含量計算的土壤重金屬臨界值亦有顯著不同。
上述例證雖然不是影響臨界值的全部因素,但可足以說明土壤重金屬臨界值(基準)或標準受制于多種因素,因而具有依存性和相對性,很難給出一個全國的統一標準、使之適用于不同利用條件和不同地區。
一個較為客觀的事實是產業部門和地方政府有可能是制定農產品產地土壤環境標準的合適機構,因為這樣的標準可能更符合實際情況;采用產量和食品中污染物限量來判斷土壤的適宜性有可能更為方便而直接。
4 土壤環境標準獨立性與依存性的關系
以土壤元素背景值為依據制定的土壤自然環境質量保護限量標準是土壤資源保護的目標值,這一目標值不應該因為土壤資源的不同利用而改變,它是衡量土壤對外源污染物負載容量的起點值。
以生態效應法制定的土壤資源利用污染物限量標準是計算土壤對外源污染物負載容量的大值,它是在特定利用條件下的土壤污染起始值,但不應該視為土壤允許污染的限量值,否則土壤資源的保護和可持續利用將可能成為空談。
用于制定土壤自然環境保護限量標準的背景值和用于土壤資源利用污染物限量標準臨界值之間的差值,可進行污染物負載容量的計算。
負載容量特別是動容量可成為政府部門管理土壤環境質量的依據,就重金屬而言,這里的動容量是指特定土壤和一定時限內,某種重金屬參與土壤圈物質循環時,土壤所能容納的重金屬量(總量或可提取態)。
它涉及重金屬的臨界含量、背景值、輸入和輸出量、時間等因素。強調了在一定空間和時間范圍內,土壤容量應該保持一個動態平衡的狀態,土壤外源重金屬的輸入和土壤中相應元素的輸出基本平衡,即切實保障特定條件下土壤應有的重金屬容量不至于受到破壞性影響;對于負載容量已被利用的部分,應該限時恢復,從而可使土壤環境質量持續地保持在良好水平。
在全面考慮土壤環境質量的獨立性和依存性的基礎上,可以認為土壤環境質量的保護可以從簡單的依靠質量標準,過度到以污染物負載容量為依據的新的管理模式,它在土壤環境質量管理、環境損害賠償、負載容量的有償使用以及土壤環境保護責任主體的認定等方面都具有良好的可操作性,對于土壤的可持續利用、堅守18億畝耕地紅線和保障糧食安全具有重要意義。
致謝:在《農業環境科學學報》編輯部精心組織的相關問題研討會上,與會專家的意見和見解對于該文的主旨思路有很好的啟示。他們是農業部環境保護科研監測研究所曹仁林、任天志、李玉浸、黃仲齊研究員;中國農業科學院農業資源與農業區劃研究所馬義兵研究員;華南農業大學李永濤教授;南開大學周啟星、孫紅文教授;北京大學王學軍教授等。福建農林大學王果教授詳細回復了作者的咨詢;廣東省生態環境與土壤研究所陳能場研究員在通訊交流與討論中提供了許多資料和坦率的見解,在此一并表示衷心的感謝。(轉自:土壤觀察)
廣州儀德(電話: 400-099-6500)代理的德國斯派克手持式光譜儀和熒光光譜儀能很好的分析出土壤中的重金屬成分,是對土壤檢測和研究分析重要的儀器工具。
斯派克手持式光譜儀
德國斯派克臺式小焦點X射線熒光光譜儀